Quem já visitou grutas calcárias ficou impressionado com as formações de pedra que pendem do tecto, as estalactites, bem como com as formações colunares que nascem do chão, as estalagmites.
Como se formaram? Como cresceram?
Ignorando os silicatos, o principal mineral das rochas é o calcário, CaCO3 (carbonato de cálcio). O produto de solubilidade da reação de dissolução do calcário
CaCO3 (s) Ca2+(aq) + CO32-(aq)
é Kps = [Ca2+][CO32-] = 8,7 x 10-9
E, portanto, o CaCO3 é bastante insolúvel. Não obstante, o calcário dissolve-se facilmente em meio ácido devido à reação
CaCO3(s) + 2HCI(aq)→ Ca2+(aq) + 2Cl-(aq) + H2O (aq) + CO2(g)
Como o solo húmido contém ácidos produzidos pela vegetação em decomposição, a água subterrânea é normalmente capaz de dissolver o calcário. Além disso, a água contém algum CO2 atmosférico dissolvido, o que lhe confere acidez, reagindo com o calcário da seguinte forma,
CaCO3(s) + CO2 (aq) + H2O (l) Ca2+(aq) + 2HCO3-(aq)
A posição deste equilíbrio depende da pressão parcial do CO2. Para pressões parciais elevadas, dissolve-se bastante CO2 e o equilíbrio está deslocado para a direita. Para pressões parciais baixas tem-se o contrário, isto é, o equilíbrio está deslocado para a esquerda.
A penetração das águas ácidas superficiais faz-se com dissolução das rochas calcárias. Se estas se encontram próximo da superfície, o solo que as cobre vai perdendo sustentação e acaba por desabar. As depressões resultantes, características do relevo calcário, são ditas
dolinas ou
sumidouros.
Dolina em Winter Park, Florida
por conterem canais de penetração da água das chuvas. A dissolução do calcário situado a maiores profundidade leva à formação de grutas. As águas as de infiltração (contendo iões Ca2+ e HCO3-) ao atingirem o tecto da gruta, ficam sobressaturadas em CO2, pois a pressão parcial de CO2 menor na gruta do que à superfície. Dá-se então a libertação do CO2
CO2(aq) → CO2(g)
e o equilíbrio desloca-se para a esquerda
CaCO3(s) + CO2(aq) + H2O(l)←Ca2+(aq) + 2HCO3-(aq)
Com a consequente precipitação de CaCO
3, sob a forma de estalagmites e estalactites.
Estalactites
Estalagmites
Por vezes, e ao fim de muito tempo, as estalagmites e as estalactites acabam por se unir, constituindo colunas.
Colunas
Grutas de Mira de Aire